无定形相形成的原因

正如之前提到的，所有纯PET瓶、PET/EZT和纯EZT样品都是通过ISBM在高温下制备的，并在快速冷却后通过降低模具壁的温度制成的。因此，PET瓶的分子链没有足够的运动和时间进行重新排列并形成晶相。因此，纯PET瓶、PET/EZT和纯EZT显示出宽峰，可能在XRD图谱中形成无定形光晕。此外，纯PET瓶、PET/EZT和纯EZT都显示出相似的衍射模式，其中峰值随着EZT比例的增加线性地移动到较低的衍射角。这是因为EZT具有较小的线性部分（乙二醇）和较大的体积基团（ISB和CHDM），可以在链包装后增加d间距。

PET/EZT瓶的分子间压缩性和原子间距与表2中的汇总数据相符。这些数据表明，尽管注射压力在EZT比例增加时保持不变，但由于在瓶子生产过程中晶体性较低，所需的温度（用于桶内反应）以打破分子链而降低。

样品结晶度的计算

为了更好地理解混合瓶的热性能和形态特征，样品的结晶度通过DSC和XRD进行计算。如表4所示，PET瓶是一种结晶度为5.6%的半结晶瓶，这被认为是一个较低的值。根据观察，向PET瓶中添加EZT并没有导致结晶度的显著变化。您可以在XRD数据中看到相同的趋势，其中瓶子的结晶性在与EZT混合后几乎保持不变。值得注意的是，由于在XRD光谱去卷积过程中未能识别的峰值，PET/EZT的结晶度为70%未被计算。PET/EZT中存在30%的偏差，可能与生产过程有关。这种现象在之前的研究中也有观察到（Tharmapuram & Jabarin, 2003）。

XRD与DSC之间差异的原因

通过XRD计算的结晶度略高于通过DSC计算的结晶度。小的结晶成分在DSC中迅速熔化，该设备的计算不是基于焓。因此，这种差异可以归因于XRD在识别较小结晶成分方面的能力。

总体而言，DSC计算的半结晶聚合物的结晶度依赖于样品的快速加热或冷却，其中较低的加热和冷却速率可能导致更多的结晶（Stocco et al., 2009; Wasiak et al., 1999）。Lima及其同事的研究（2002）也指出，X射线技术相比于其他测量该特性的技术更适合于研究结晶性。因此，XRD和DSC计算的结晶度之间存在小的差异是完全合理的。

正如之前提到的，为了在吹塑成型过程中保持流动性，PET预制件必须处于无定形相。因此，预制件在模具中迅速冷却，以防止其在熔融状态下结晶。通过在瓶子生产过程中调整冷却设备的条件，该过程保持了生产瓶子的低结晶性。

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